精神病人在不能辨认自己行为时，签订的离婚协议书无效。精神病人无民事行为能力，只能通过诉讼离婚解决。
法律依据：《婚姻登记管理条例》第十八条的规定，未办理过结婚登记的男女申请离婚登记的，婚姻登记管理机关不予受理。其间发生的有关身份关系的纠纷，以及涉及子女、财产问题的争议，可以诉请人民法院处理。

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